燃煤電站應用廣泛且成熟的煙氣脫硝技術(shù)為選擇性催化還原(SCR)工藝,其中常用的SCR催化劑主要由由釩、鈦、鎢和鉬等金屬混合物組成。研究表明,該類催化劑表面以釩為中心的活性點位可催化Hg0發(fā)生氧化反應,生成的Hg2+可在煙氣脫硫系統(tǒng)中被吸收。
通過煙氣脫硫系統(tǒng)前和后汞測試結(jié)果比較可以間接判斷,SCR裝置對煙氣中的Hg0具有協(xié)同脫除作用。進一步的研究還發(fā)現(xiàn),Hg0的氧化會受到包括煙氣成分、催化劑組成及制備溫度和反應溫度等多種因素在內(nèi)的多重影響。
一般認為,SCR催化劑并沒有在同一個區(qū)域內(nèi)實現(xiàn)NOx的還原和Hg0的氧化。其中,NOx的還原在SCR裝置的入口附近實現(xiàn),因為該區(qū)域NH3濃度較高。大量的NH3分子占據(jù)了SCR催化劑表面的活性點位,進而發(fā)生NOx的還原反應;而Hg0的氧化反應則會在SCR的后部區(qū)域發(fā)生,這是應為該區(qū)域大部分NH3已被大量消耗,而此時占據(jù)催化劑表面的則主要是HCl或Cl2等組分,因而由Cl參與發(fā)生Hg0的氧化反應。
但關(guān)于Hg0的詳細氧化機制處于研究階段,尚未形成準確的定論。Naik等認為Hg0在SCR催化劑表面的氧化過程為:V2O5表面吸附HCl,隨后與氣態(tài)的Hg0或吸附在V2O5表面的Hg0發(fā)生反應。ShengH等則認為HCl被吸附在V2O5/TiO2表面產(chǎn)生活性氯,其可與鄰近吸附態(tài)Hg0發(fā)生反應,發(fā)生汞的形態(tài)轉(zhuǎn)化。
此外,研究人員還通過相關(guān)試驗在SCR催化劑上檢測到Cl2的存在,推斷Hg0的氧化也可能源自Deacon反應,如方程式(1)所示。雖然學術(shù)界對SCR催化氧化Hg0的機理說法不一,但大量的研究結(jié)果證實,
HCl和Hg0均可在催化劑表面吸附,因此利用Langmuir-Hinshelwood機制解釋Hg0氧化機理更為合理,即吸附于催化劑表面的Hg0和氧化劑物種發(fā)生反應,Hg0被氧化為Hg2+。
4HCl+O2→2H2O+Cl2(1)
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